碳酸钙(Calcium Carbonate)是一种重要的、用途广泛的无机盐。
根据生产方法的不同,可将碳酸钙粉体分为轻质碳酸钙和重质碳酸钙。
轻质碳酸钙( Light Calcium Carbonate)又称沉淀碳酸钙(Precipitated Calcium Carbonate), 是用化学加工方法制得的;
重质碳酸钙( Heavy CalciumCarbonate)又称研磨碳酸钙(Ground Calcium Carbonate,美国称Kotamite),是用机械方法直接粉碎天然的方解石、石灰石、白垩、贝壳等而制得。
由于化学加工方法制得的碳酸钙粉体的沉降体积(>2.5m/g),比杌械方法制得的碳酸钙粉体的沉降体积(1.2~ 1.9m/g)大,所以前者称为轻质碳酸钙,后者称为重质碳酸钙。
1. 碳酸钙的理化性质
碳酸钙的化学式为CaCO₃,其结晶体主要有复三方偏三面晶类的方解石和斜方晶类的文石,在常温常压下,方解石是稳定型,文石是准稳定型。无论是轻质碳酸钙还是重质碳酸钙,均以方解石为主。
在常压下,方解石加热到898°C、文石加热到825°C,将分解为氧化钙和二氧化碳;碳酸钙与所有的强酸发生反应,生成水和相应的钙盐(如氯化钙CaCl2),同时放出二氧化碳;在常温(25°C)下,碳酸钙在水中的浓度积为8.7x 10⁹、溶解度为0. 0014,碳酸钙水溶液的pH值为9.5~ 10.2,空气饱和碳酸钙水溶液的pH值为8.0~8.6。碳酸钙无毒、无臭、无刺徼性,通常为白色,相对密度为2.7~2.9。莫氏硬度方解石为3,文石为3.5~4。方解石具有三组菱面体完全解理,文石亦具有解理。
由于制备方式不同,轻质碳酸钙与重质碳酸钙的理化性质略有不同:
1). 沉降体积。轻质碳酸钙的沉降体积:2.5ml/g以上;重质碳酸钙的沉降体积:1.2~ 1.9ml/g。
2). 比表面积。重质碳酸钙的比表面积为1㎡/g左右;轻质碳酸钙的比表面积为5㎡/g左右。
3). 吸油值。重质碳酸钙由于颗粒大、表面光洁、比表面积小,因此吸油值较低,为48ml/100g左右;轻质碳酸钙颗粒徽细、表面较粗糙,比表面积大,因此吸油值较高,为60~90ml/100g左右。
2. 制备方法
2.1 轻质碳酸钙的制备方法
1). 碳化法:将石灰石等原料煅烧生成石灰(主要成份为氧化钙)和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳(主要成份为氢氧化钙),然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸钙沉淀。最后碳酸钙沉淀经脱水、干燥和粉碎便制得轻质碳酸钙。
2). 纯碱(Na₂CO₃)-氯化钙法:在纯碱水溶液中加入氯化钙,即可生成碳酸钙沉淀。
3). 苛化碱法:在生产烧碱(NaOH)过程中,可得到副产品轻质碳酸钙。在纯碱水溶液中加入消石灰即可生成碳酸钙沉淀,并同时得到烧碱水溶液,最后碳酸钙沉淀经脱水、干燥和粉碎便制得轻质碳酸钙。
4). 联钙法:用盐酸处理消石灰得到氯化钙溶液,氯化钙溶液在吸入氨气后用二氧化碳进行碳化便得到碳酸钙沉淀。
5). 苏尔维(Solvay)法:在生产纯碱过程中,可得到副产品轻质碳酸钙。饱和食盐水在吸入氨气后用二氧化碳进行碳化,便得到重碱(碳酸氢钠)沉淀和氯化铵溶液。在氯化铵溶液中加入石灰乳便得到氯化钙氨水溶液,然后用二氧化碳对其进行碳化便得到碳酸钙沉淀。
轻质碳酸钙的生产方法虽然不少,但在国内实现工业生产的几乎只有碳化法。
2.2 重质碳酸钙的制备方法
重质碳酸钙的生产工艺流程有两种。
干法生产工艺流程:首先手选从采石场运来的方解石、石灰石、白垩、贝壳等,以除去脉石;然后用破碎机对石灰石进行粗破碎,再用雷蒙(摆式)磨粉碎得到细石灰石粉,最后用分级机对磨粉进行分级,符合粒度要求的粉末作为产品包装入库,否则返回磨粉机再次磨粉。
湿法生产工艺流程:先将干法细粉制成悬浮液,置于磨机内进一步粉碎,经脱水、干燥后便制得超细重质碳酸钙。
3. 颗粒形状
3.1轻质 碳酸钙的形状
根据碳酸钙晶粒形状的不同,可将轻质碳酸钙分为纺锤形、立方形、针形、链形、球形、片形和四角柱形碳酸钙,这些不同晶形的碳酸钙可由控制反应条件制得。
1). 纺锤形碳酸钙是轻质碳酸钙中最常见的一种晶形。其形状像纺锤,平均长轴粒径为5~12μm,平均短轴粒径为1~3μm,控制一定的反应条件,也可以得到平均短轴粒径为0.1~1.0μm的小纺锤形碳酸钙。
2). 针形碳酸钙晶形呈针状,平均粒径为0.01~0.1μm,平均长径比为5~ 100。
3). 链形碳酸钙晶形呈链锁状,平均粒径为0.01一0.1μm,平均长径比为10~ 50。
4). 球形碳酸钙晶形呈球状,平均粒径为0.03~0.05μm。
5). 立方形碳酸钙晶形呈小立方状,平均粒径为0.02 ~0.1μm。
6). 片形碳酸钙晶形呈片状,平均粒径为1~3μm。
轻质碳酸钙按其原始平均粒径(d)分为:微粒碳酸钙(>5μm)、微粉碳酸钙(1 ~ 5μm)、微细碳酸钙(0.1~ 1μm)、超细碳酸钙(0.02~ 0.1μm)、超微细碳酸钙( <0.02pm)。
轻质碳酸钙的粉体特点:a.颗粒形状规则,可视为单分散粉体;b.粒度分布较窄;c.粒径小。
3.2 重质碳酸钙的形状
重质碳酸钙的形状都是不规则的,其颗粒大小差异较大,而且颗粒有一定的棱角,表面粗糙,粒径分布较宽,粒径较大,平均粒径一般为1~ 10xm。
重质碳酸钙按其原始平均粒径(d)分为:粗磨碳酸钙( >3μm)、细磨碳酸钙(1~ 3pm)、超细碳酸钙(0.5~ 1μm)
重质碳酸钙的粉体特点:a.颗粒形状不规则;b.粒径分布较宽;c.粒径较大。
4. 改性
活性碳酸钙,又称改性碳酸钙、表面处理碳酸钙或白艳华,简称括钙,是用表面改性剂对轻质碳酸钙或重质碳酸钙进行表面改性而制得。
表面改性剂一般是具有两亲基团的有机物(如高级脂肪酸、表面活性剂、偶联剂等)。经表面改性剂改性后的碳酸钙一般具有吸油值低、分散性好、能补强等优点,但主要的优点是具有补强性,即所谓的“活性",所以习惯上将改性碳酸钙均称为活性碳酸钙,将改性过程称为活化过程。根据活性碳酸钙所用原料的不同,可将活性碳酸钙分为活性轻质(沉淀)碳酸钙和活性重质碳酸钙。
在改性工艺中,改性剂的用量有所不同,活性轻质碳酸钙的改性剂用量约1 %左右,而活性重质碳酸钙的改性剂用量一般为2. 5% ~3%左右。
5. 应用
目前,碳酸钙已广泛应用于造纸、塑料、塑料博膜、化纤、橡胶、涂料、胶粘剂、密封剂、日用化工、化妆品、建材、油漆、油墨、油灰、封蜡、腻子、毡层包装、医药、食品(如口香糖、巧克力)、饲料中,其作用有:
增加产品体积、降低成本,改善加工性能(如调节粘度、流变性能、硫化性能),提高尺寸稳定性,补强或半补强,提高印刷性能,提高物理性能(如耐热性、消光性、耐磨性阻燃性、白度、光泽度)等。
由于轻质碳酸钙与重质碳酸钙的粒度和表面特征有差异,因而在使用效果上也有一定的差异。
造纸中推广中性施胶之后,碳酸钙需求量剧增,但轻质碳酸钙由于吸油值高、耗胶量就大、有损施胶效果,而重质碳酸钙则反之;另外,轻质碳酸钙保水性强,在机纸中添加,纸张强度就不及添加重质超细碳酸钙的。
在塑料中,普通轻质碳酸钙由于吸油值高,在某些塑料中添加显得太轻,混炼有一定困难,增加添加量较困难,只能作一般性的增量剂。而且随着塑料工业的发展,塑料向高功能化和高附加值化目标发展。对于补强或赋予功能性为目的的功能性填充剂的期望与年俱增。碳酸钙必然会发展有补强或赋予一定功能的新品种。一般的轻质碳酸钙使用不可能大幅度增加,可能会减少。
在橡胶中,轻质碳酸钙由于粒径小、沉降体积大,可以增加橡胶体积,改善橡胶硫化性能、起半补强或补强作用,应用较广。
在建筑涂料、腻子、毡层包装、饲料等方面,由于较粗的粒径就满足需要,因此,主要应用重质碳酸钙。
重质碳酸钙,由于具有能耗低、加工简单、便于大量生产的特点及某些性能优点,在很多用途上它可以取代甚至超越轻质碳酸钙。发达国家生产使用重质碳酸钙与轻质碳酸钙(在填料中)的比例是14一18:1,重质碳酸钙的需求量远远大于轻质碳酸钙。随着重质碳酸钙的不断微细化,活性重质碳酸钙的品种也日益增多。
应用研究的不断深入,重质碳酸钙的应用范围将不断扩大,应用量也将不断增加。
【来源百度文库】
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